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随着越来越多的烟用纸张印刷企业安全卫生指标检测实验室申请和通过实验室CNAS认可，方法证实（验证）和方法确认的概念逐渐被实验室从业人员了解，作为实验室认可的一个至关重要的技术要素，方法证实（验证）和方法确认是现场评审的一个重点审核内容。 与方法相关的几个概念 1.方法证实（验证）和方法确认 方法证实（验证）是为了能够正确地运用标准方法，也就是说标准方法要证实（验证）。 方法确认是通过检查并提供客观证据，判定方法是否满足预定用途或所用领域的需要，是针对非标准方法。 2.方法偏离 方法偏离，仅应在该偏离已经被文件规定、经技术判断、获得批准和客户接受的情况下才允许发生。方法偏离具有临时性，如果永久偏离，则为非标准方法，应按非标准方法进行方法确认。 由此可知，行业内一般采用的YC和YQ标准均为标准方法，在投入检测工作前均应按标准方法进行证实（验证）。若对标准方法进行永久偏离（如未按标准方法YC/T 207-2014《烟用纸张中溶剂残留的测定 顶空-气相色谱/质谱联用法》使用GC-MS，而继续使用GC-FID检测溶剂残留），则应进行方法确认。下面，笔者将就标准方法证实（验证）展开讨论。 认可准则对方法证实（验证）要求 中国合格评定国家认可委员会（CNAS）发布的CL01∶2006《检测和校准实验室能力认可准则》、CL10∶2012《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》和CL52∶2014 CNAS-CL01《检测和校准实验室能力认可准则》应用要求3份认可准则，适用于烟用纸张安全卫生指标检测实验室，其5.4条款是对检测方法的要求，5.4.2则对检测方法的证实（验证）提出具体要求，因不涉及校准，故引用时删除了校准相关内容。 1.CNAS-CL01∶2006 在引入检测之前，实验室应证实能够正确运用这些标准方法。如果标准方法发生了变化，应重新进行证实。 2.CNAS-CL10∶2012 实验室应对首次采用的检测方法进行技术能力的验证，如检出限、回收率、正确度和精密度等。如果在验证过程中发现标准方法中存在未能详述但影响检测结果的环节，应将详细操作步骤编制成作业指导书，作为标准方法的补充。当检测标准发生变更涉及到检测方法原理、仪器设施、操作方法时，需通过技术验证重新证明正确运用新标准的能力。 3.CNAS-CL52∶2014 在引入检测方法之前，实验室应对其能否正确运用这些标准方法的能力进行验证，验证不仅需要识别相应的人员、设施和环境、设备等，还应通过试验证明结果的准确性和可靠性，如精密度、线性范围、检出限和定量限等方法特性指标，必要时应进行实验室间比对。 认可准则对方法证实（验证）要求解读 1.方法证实=方法验证 CNAS-CL01中采用了“证实”，而CNAS-CL10和CL52中均采用了“验证”，上述两种描述出现在同一条款号5.4.2中，并且均是针对标准方法，故可以理解为是同一个概念。 2.方法证实（验证）要求 (1)CNAS-CL01笼统提出在引入检测之前，实验室应证实能够正确地运用这些标准方法，CNAS-CL52明确为对正确运用标准方法的能力进行验证，CNAS-CL10则表述为进行技术能力的验证。也就是说，我们对标准方法的证实（验证）工作应重点放在正确运用标准方法的能力，也就是技术能力的验证上。 (2)标准方法的证实（验证）可以分为资源能力确认和质量参数证实（验证）两个方面。 资源能力确认要做的是识别相应的人员、设施和环境、设备等是否满足标准方法的要求。 ①仪器设备是否满足标准方法要求，是否在校准有效期内。 ②标准物质（溶液）纯度是否满足标准方法要求，是否在有效期内。 ③环境条件和设施配置是否满足标准方法要求。 ④试剂药品纯度等是否满足标准方法要求。 ⑤样品制备，包括前处理、存放等各环节是否满足标准方法要求。 ⑥人员是否具备所需的技能及能力，必要时进行人员培训；确认仪器设备操作授权、相关培训等是否符合要求。 检测方法的质量参数通常包括线性、方法检出限（LOD）和方法定量限（LOQ）、准确度、精密度等。质量参数证实（验证）是通过技术验证检查实验室能否再现方法的质量参数的能力，必要时应进行实验室间比对。 ①检测方法的线性是指在给定的范围内检测结果与样品中被分析物的浓度（量）成比例关系的程度，是与范围联系在一起的；范围是指样品中被分析物的较高浓度（量）和较低浓度（量）的一个区间，并已证实在此区间内，该区间具有合适的准确度和线性，故合称为“线性范围”。 ②LOD是指在样品中被分析物能够被检测到的最低量，但不需要准确定量；LOQ是指在合适的准确度和精密度下，能够定量测定样品中被分析物的最低量。一般应按照标准方法的LOD和LOQ进行加标实验，若LOD水平S/N≥3，LOQ水平S/N≥10，则通过。 ③准确度是指测定结果与真实值或参考值接近的程度，表示分析方法测量的正确性，通常表达为“偏差”；可通过分析有证标准物质（CRMs）监控，要求重复分析有证标准物质3次，其测定结果应满足标准物质证书允许值的范围；对于大多数检测方法，可能无法获得合适的CRMs，此时，偏差可通过测定空白基质中加入已知量分析物的回收率进行评价。回收率通过空白样品添加试验确定，要求对标准范围内提及的每一种适用基质至少选定3个添加浓度水平，对每一浓度水平，进行不少于6次的并行单独试验。浓度的选择应在方法的线性范围内，能可靠定量。 ④精密度是指在规定条件下独立测试结果间的一致程度。一般是指从均匀样品中抽取复数个待测样品进行重复性分析测定，所得到的一系列测定数据彼此之间的一致程度，一般用相对标准偏差（RSD）表示。 (3)CNAS-CL10提出，如果在验证过程中发现存在标准方法中未能详述但影响检测结果的环节，应将详细操作步骤编制成作业指导书，作为标准方法的补充。 这个要求要根据实验室的实际情况来确定，如果本实验室的检测人员对标准方法的某些条款存在理解不一致的情况，则应编制作业指导书，例如YC/T 207-2014中条款5.1的要求，试样制备应快速准确，并确保样品不受污染。这里只是要求，但如何快速准确，怎样确保样品不受污染，如果实验室存在理解和操作上的困难，则应明确要求并编制作业指导书。 另外一种情况是，标准方法中对部分关键的步骤并未明确，则必须编制作业指导书，例如绿色印刷要求的元素检测方法GB 6675.4-2014 《玩具安全 第4部分：特定元素的迁移》，仅规定了样品前处理，但没有具体的测定步骤及结果计算等要求，则必须编制作业指导书来明确使用的仪器设备、结果计算等。 (4)CNAS-CL01笼统提出如果标准方法发生了变化，应重新进行证实，CNAS-CL10则明确为当检测标准发生变更涉及到检测方法原理、仪器设施、操作方法时，需要通过技术验证重新证明正确运用新标准的能力。 3.方法证实（验证）其他要求 通用类检测方法应选取具备代表性的典型基质进行方法证实（验证），若检测方法中提出了不同基质类型，则应按标准方法中的基质类型进行方法证实。 方法证实（验证）报告 在标准方法证实（验证）过程中应详细记录整个过程，包括样品的制备、标准品的级别及试剂的配制、实验环境、分析测试参数、注意事项、方法证实结论等。 标准方法证实（验证）完成后应编写《标准方法证实（验证）报告》，典型的证实（验证）报告应包含以下内容。 (1)证实范围，包含方法的应用范围、分析物范围和基质类型。 (2)基于方法目的适应性的证实参数和相关的性能标准。 (3)检测程序概述。 (4)每个选择参数的结果和评价。 (5)测量不确定度评定（需要时）。 (6)总结和结论。 综上所述，标准方法证实（验证）是实验室开展检测之前应完成的必要工作，其核心目的就是证明实验室有能力正确使用该方法进行检测工作并保证检测质量，出具正确的检测结果。因此，不仅CNAS认可的实验室应严格执行，一般实验室同样应该参照执行，从而确保检测质量，为企业生产保驾护航。 |
