《东至关子钞版研究》（六）关子钞版的腐蚀产物分析与保护方法研究

　　根据调查得知拼版，关子钞版发现于安徽省东至县土产公司废品回收中转站，关子钞版其中的六块在入藏安徽省东至县文物管理所之前，曾由废品回收中转站保存数年，其间有多位收藏爱好者接触过钞版并纷纷传拓，以致现在关子钞版上残留了一些印泥和墨水知识产权，既破坏了关子钞版的原貌，也会加速其腐蚀。此外，关子钞版埋藏历经700多年，在环境的作用下，也难免发生自然腐蚀。通过观察关子钞版实物可知胶印机，其正面保存状况较好，有一层均匀、致密的黑色氧化层，而背面已生成了厚厚的白色腐蚀层。目前，关子钞版在保存过程中没有采取任何防腐蚀措施，科学保护关子钞版亟待加强中国印刷企业强，若条件许可应先分析其腐蚀产物，这样便有可能推断出其腐蚀机理，进而可探讨科学保护关子钞版的方法并提出应对措施。在2004年3月对关子钞版进行实物考察的过程中，偶然采集到一粒极小的样品，随后进行了一系列分析评奖，成功分析出样品的腐蚀产物并在此基础上讨论了科学保护关子钞版的方法。
　　样品
　　实验样品脱落于“景定伍年颁行”版背面，与成分分析样品相同，兹不赘述。
　　实验
　　腐蚀产物分析采用拉曼光谱和X射线衍射两种方法。拉曼光谱是分子光谱，物质结构不同，其拉曼光谱也有所不同数字印刷机，如同人的指纹一样。因此，根据物质的拉曼光谱，原则上可确定其分子组成。激光显微拉曼光谱法具有无损、空间分辨率高、抗干扰强、使用方便、光斑小等优点，现在已经广泛应用于考古和艺术品的研究领域中^[1]。拉曼光谱分析采用法国Jobin-Yuon公司生产的 LABRAM-HR型显微共焦激光拉曼光谱仪。测试时，可用显微镜观察样品位置全印展，其物镜为50×，光斑尺寸为1μm。采用氩离子激光器，激发光波长为514.5nm，能量为1mW。机构/组织
EFI

图33  钞版腐蚀产物的拉曼光谱

　　图33为钞版样品与空气接触面（A面）以及与基体接触面（B面）的拉曼光谱图。图中谱线1、2为样品A面灰白色和黑色锈蚀处的拉曼光谱，谱线3为样品B面灰白色锈蚀处的拉曼光谱。三条谱线的147、339cm-1处均有拉曼峰总论，这两个峰是氧化铅（ -PbO）的特征拉曼峰，表明样品正反两面都有 -PbO ^[2]。此外，谱线3和1在1054cm-1处还有一个拉曼峰，其强度甚低。经检索得知，它是v1（CO3） 对称拉伸特征峰北人股份，表明有PbCO3^[3]或者Pb3（CO3）2（OH）2^[4]存在。Pb3（CO3）2（OH）2 与PbCO3的差异在于前者的结构中含有羟基（OH）而后者没有。
　　图34是样品B面灰白色锈蚀处OH的拉曼光谱图，它的拉曼峰约在3540cm-1处，和Pb3（CO3）2（OH）2的羟基特征峰非常接近^[5]。艾司科

图34  羟基的拉曼光谱 

图35  锈蚀样品的X射线衍射图